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Materiales de referencia y comparaciones interlaboratorios
Figura 2. Incertidumbre en calibración y ensayo
necesarias para la estimación de incertidumbre de me-
dida, en dependencia del tipo del laboratorio.
Reportando tales estimados de incertidumbre, los labo-
ratorios deben asegurar que esta declaración no dé una
impresión exagerada de la incertidumbre.
Sin duda,el cumplimiento con estos requisitos es un de-
safío serio para, y plantea gran responsabilidad en los
laboratorios. Y, está fuera del alcance y de las posibili-
dades de un laboratorio químico analítico o de ensayo
operado a base comercial. En consecuencia, los labora-
torios necesitaban (y todavía necesitan) ayuda y sopor-
te no sólo en forma de guías adaptadas a sus condicio-
nes especiales, sino también con software de operación
sencilla facilitando la fácil composición de los balances
estimados de incertidumbre,incluyendo bases de datos,
ejemplos,estimaciones de incertidumbre prefabricados
para procedimientos claves en química analítica (gravi-
metría, volumetría, titración, etc.), y guias comprensibles
on-line.
Un grupo de instituciones compuesto por el institu-
to de ensayo de materiales EMPA, la universidad ETH
(ambos Suiza), BAM (Alemania), y diferentes empresas
industriales llevaba realizando el proyecto MUSAC que
tenía como objetivo la creación de tal software. El pro-
yecto fue reconocido por la C.E. como parte del progra-
ma EUREKA.
Ahora, el núcleo numérico (con el nombre de Uncer-
tainty Manager) y 6 módulos para aplicaciones químico
analíticas están disponibles, incluyendo titración, ICP-
OES, HPLC, GC-MS, y preparación de muestras inorgáni-
ca y orgánica. Para más información y la adquisición del
programa, refiéranse al sitio web
nager.com.
IV. La revisada guía EURACHEM
Esta es la segunda ediciónde la guía EURACHEM,amplia-
da y profundamente revisada, y llamada “Cuantificando
incertidumbre en medición analítica” [3]. La guía fue
preparada por el grupo de trabajo “Incertidumbre de la
medida” de EURACHEM en colaboración con miembros
de CITAC y AOAC Internacional. Fue discutido amplia-
mente durante numerosos talleres de trabajo (Berlín
1997, Helsinki 1999). La versión definitiva se publicó en
2000 y está disponible gratuitamente en forma electró-
nica (versión inglés) del sitio web
.
Con la nueva edición,el grupo de trabajo de EURACHEM
respondió a más de 60 recomendaciones de la comu-
nidad analítica, las cuales llevaron a considerables cam-
bios en la guía:
Simplificación:
Se ha logrado una simplificación de
los conceptos, el uso de modelos sencillos y donde fue
posible la implementación de “tipo menú” de procedi-
mientos comunes para la estimación de incertidum-
bres.
Validación y otros datos primarios:
Se provee consul-
ta sobre el uso de datos de:
validación (interna o externa)
estudios interlaboratorios de aptitud
estudios interlaboratorios colaborativos
otras herramientas de gestión de la calidad, p.e.grá-
ficos de control
en la estimación de incertidumbres, y también so-
bre la planificación de estudios de validación con
el fin de que se obtengan suficientes datos para la
subsecuente estimación de incertidumbres.
Tratamiento de sesgo (bias):
Se elabora un tratamiento detallado de bias incluyendo el
uso de materiales de referencia certificados para la determinación de bias y la correción de
bias conocido. Se provee consulta sobre la estimación del bias de un método analítico y la
incorporación de la incertidumbre asociada en el balance total.
Recuperación:
La guía discute el problema de recuperación (recovery). Sin extenderse en
recomendaciones sobre el uso de informaciones de recuperación (para lo cual existen dife-
rentes prácticas y exigencias formales legales en diferentes sectores), la guía provee consul-
ta sobre las consecuencias para la incertidumbre reportada.
Efectos de matrices
: Se provee consulta de cómo estimar e incluir incertidumbres asocia-
das con interferencias y variaciones causadas por las matrices de las muestras.
Límite de detección
:La guía contiene recomendaciones sobre la estimación de incertidum-
bres en la vecindad del límite de detección o, en otras palabras, sobre la documentación de
incertidumbres dependientes del valor nivel del analito en la muestra.
Otras consultas
: La guía contiene informaciones de cómo averiguar incertidumbres en ca-
sos de ad hoc análisis donde el laboratorio no dispone de datos de validación detallada y/o
de gráficos de control de calidad comprensivos. Además, la guía aborda el problema del
uso de materiales de referencia “perfectos” y “menos perfectos” en la estimación de incer-
tidumbre.
En general, la guía revisada simplifica y armoniza el proceso de estimación de incertidum-
bres basándose en un Figura de “causa y efecto” común con la ayuda del cual se puede
visualizar y entender mejor las diferentes fuentes de incertidumbre y su impacto en el ba-
lance final.
No obstante que la guía da algunas recomendaciones sobre la estimación de incertidum-
bres en la toma de muestras, los autores de la guía no pretenden declarar haber encontrado
la solución al problema. Se reconoce que probablemente existe la necesidad de una guía
separada que se dedica a la toma de muestras (métodos, principios, incertidumbres asocia-
das).
La guía consta de 9 capítulos,siete ejemplos prácticos detalladamente elaborados,y 6 apén-
dices útiles incluyendo una compilación de fuentes de incertidumbre comunes y sus valo-
res típicos.
Inicio
Laboratorio
calibración
Calibración
interna
¿imposible el cálculo riguroso de incertidumbre,
válido metrológicamente y estadisticamente?
> intentar identificación de todos
los componentes de incertidumbre
Estimado razonable
de incertidumbre
Estimado de
incertidumbre
Aplicar
procedimientos
para la estimación
de incertidumbre
Sí
No (ensayo)
Sí
No
Sí
No
Procedimientos
