Materiales de referencia y comparaciones interlaboratorios - page 20

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I. Lineamientos y tendencias
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Materiales de referencia y comparaciones interlaboratorios
II.3. Comparación mediante una cadena ininterrumpida de comparaciones reales
Una vez que hemos seleccionado la referencia que mejor se adecua a nuestras necesidades
para verificar la trazabilidad de nuestros resultados, hemos de proceder a la comparación
entre la referencia y los resultados proporcionados con nuestro procedimiento analítico
para asegurar de una manera efectiva la trazabilidad de nuestros resultados a la referencia.
A diferencia de la verificación de la trazabilidad en medidas físicas, donde se suele tener
una cadena ininterrumpida de comparaciones reales [4], en medidas químicas se suele te-
ner una sola comparación con la referencia utilizada. La forma de asegurar la trazabilidad
puede variar ligeramente dependiendo de la referencia utilizada, aunque siempre seguirá
unos parámetros generales. Por ejemplo, en la Figura 2 se puede observar el esquema para
verificar la trazabilidad de un procedimiento analítico utilizando como referencia un mate-
rial de referencia certificado.
Similarmente, en la Figura 3 se presenta el esquema para verificar la trazabilidad de un
procedimiento analítico utilizando como referencia un método de referencia. Tanto en un
caso como en el otro, es importante puntualizar que no se debería proceder al análisis de
muestras desconocidas hasta que no se haya verificado la trazabilidad del procedimiento
analítico.
Generalmente, el proceso de verificación de la tra-
zabilidad acaba en una comparación estadística
entre los valores de la referencia y los valores pro-
porcionados por nuestro procedimiento analítico.
Esta comparación estadística suele llevarse a cabo
mediante un test t de Student, en el cual el analis-
ta tendría que ser consciente de la importancia de
los errores
o de primera especie (probabilidad de
decir que nuestro procedimiento no es trazable a la
referencia cuando en realidad es trazable), y errores
o de segunda especie (probabilidad de decir que
nuestro procedimiento es trazable a la referencia
cuando en realidad no es trazable).
II.4.Todas con incertidumbres conocidas
En todo el proceso de verificación de la trazabilidad
juegan un papel muy importante los errores alea-
torios. Ellos son los que contribuyen fundamental-
mente a la generación de la incertidumbre (tema
que será abordado en un posterior artículo de la
serie) y ellos son la causa de los errores de prime-
ra y segunda especie que hemos comentado en
el apartado anterior. Por lo tanto, en todo proceso
de verificación de la trazabilidad será fundamental
considerar las incertidumbres asociadas tanto a la
referencia como a nuestros resultados, para asegu-
rar la comparación de nuestros resultados con la
referencia a través de la cadena ininterrumpida de
comparaciones reales.
III. Conclusiones
La trazabilidad es uno de los parámetros funda-
mentales para que el cliente tenga confianza en los
resultados analíticos proporcionados por un deter-
minado laboratorio. La única manera de asegurar la
trazabilidad en los resultados químicos es comparar
el procedimiento analítico que nos proporciona
dichos resultados con una referencia. Hemos visto
que podemos verificar la trazabilidad de nuestros
resultados utilizando diversas referencias, algunas
de calidad metrológica superior a otras, y que no
siempre se tienen que utilizar las referencias de
máxima calidad metrológica, ya que este aspecto
depende de cada caso en particular.
Por último, es importante puntualizar que si demos-
tramos que nuestro procedimiento analítico, aplica-
do en las condiciones de rutina de nuestro labora-
torio, es trazable a la referencia utilizada, habremos
hecho todo lo posible para que los resultados de las
muestras desconocidas sean trazables a la referen-
cia utilizada mientras estemos en condiciones de
aseguramiento de la calidad.
IV. Referencias
[1] BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC, IUPAP, OIML Interna-
tional vocabulary of basic and general terms in
metrology,VIM. ISO, Ginebra, 1993.
[2] J. Riu, R. Boqué, A. Maroto, F. X. Rius Técnicas de
Laboratorio 256 (2000) 745-747
[3] T.J. Quinn Metrología 34 (1997) 61-65
[4] B. King Química Analítica 19 (2000) 67-75
[5] ISO Guide 30.Terms and definitions used in con-
nection with reference materials. ISO, Ginebra,
1992.
Figura 2. Verificación de la trazabilidad utilizando un material de
referencia certificado
Muestra desconocida
Resultado ± Incertidumbre
Procedimiento analítico
MRC
Comparación
estadística
X
(ref)
, S
(ref)
-
x
1
X , S
-
x
n
Figura 3. Verificación de la trazabilidad utilizando un método de
referencia
Procedimiento analítico Método de referencia
Muestra de rutina
Resultado + Incertidumbre
Muestra de
validación
Comparación
estadística
x
1
x , s
-
x
n
x
1
x
(ref)
, s
(ref)
-
x
m
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